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!鄭州大學成功制備出無鉛紫外窄帶光電探測器 |前沿用戶報道

金屬鹵化物鈣鈦礦材料(以下簡稱無鉛鈣鈦礦)具備優(yōu)良的熒光以及優(yōu)異的光電特性,包括較大的光吸收系數(shù)、較高且平衡的載流子傳輸能力、較長的壽命等等。這些優(yōu)勢使其在高效率光伏電池、發(fā)光二管領域展現(xiàn)出巨大的應用潛力。不僅如此,巨大的優(yōu)勢也正使其成為制備高性能窄帶探測器的重要候選材料。
以往制備光電探測器多采用硅、鹵化鉛鈣鈦礦等材料,無鉛鈣鈦礦雖具備不少優(yōu)勢,但在這方面的應用仍處于初期階段,具體表現(xiàn)為:利用無鉛鈣鈦礦制備的窄帶光電探測器,均工作在可見和近紅外波段,針對紫外光的應用還未能實現(xiàn)。
但實際上,隨著近年來紫外探測在軍事和民用領域的應用范圍日益廣泛,如導彈追蹤、保密通信等等方面,現(xiàn)有的可見和近紅外探測范圍已無法滿足需求。工業(yè)對于性能優(yōu)異的紫外光電探測器的需求,正變得越來越迫切。
可喜的是,近日鄭州大學史志鋒團隊,成功利用無鉛鈣鈦礦,制備出一種紫外窄帶光電探測器。它具有高的光譜選擇性,不僅*了無鉛鈣鈦礦在紫外窄帶探測器的研究空白,也為實現(xiàn)無鉛紫外光電探測器在全波段的商業(yè)化應用,提供了新的思路和可能。
新的光吸收層:無鉛鈣鈦礦薄膜
制備性能優(yōu)異的光電探測器,一個重要前提和關鍵步驟就是光吸收層的選擇與制備,這關系到探測器的光電轉化效率、電導率、器件的穩(wěn)定性等各方面性能。
開頭我們提到,以往大家多選用硅、傳統(tǒng)的鉛鹵化鈣鈦礦、有機材料等作為吸收層,但這些材料無論是穩(wěn)定性、毒性等都不盡如人意。既然無鉛鈣鈦礦材料擁有眾多優(yōu)異性能,且已經(jīng)在電池等領域展現(xiàn)出巨大潛力,那它能否用來制備紫外窄帶光探測器呢?能否克服以往材料的缺點呢?能否在響應度、穩(wěn)定性、成本上的帶來巨大提升呢?帶著這些疑問,課題組展開了研究。
研究人員先采用低溫溶液法,制備出無鉛金屬鹵化物——cs3cu2i5薄膜,發(fā)現(xiàn)該無鉛鈣鈦礦膜具有良好的結晶質量,對紫外光也有良好的吸收。
接著,通過不斷調控cs3cu2i5薄膜厚度,研究人員終獲得300-370nm的窄響應“窗口”。
這樣,課題組就成功制備出了基于無鉛鈣鈦礦薄膜的紫外窄帶光電探測器,且表現(xiàn)出較高的光譜選擇性!而在此之前,并未有人成功制備出無鉛紫外窄帶光電探測器。
該紫外窄帶探測器的工作原理:
操縱正負電荷調節(jié)厚吸收層長度
(左下和右下分別為cs3cu2i5材料結構及器件圖)
光電探測器在應用中,穩(wěn)定性可以說是重要的性質,也是投入實際應用的前提條件。課題組制備出的無鉛紫外窄帶光電探測器,它的穩(wěn)定性如何呢?能否投入應用呢?讓我們跟隨課題組繼續(xù)了解后續(xù)的表征過程~
超穩(wěn)定!所得光電探測器性能太優(yōu)秀
1. 無鉛薄膜的穩(wěn)定性測試
研究人員首先對薄膜進行了穩(wěn)定性測試,主要使用horiba fluorolog-3熒光光譜儀對穩(wěn)態(tài)熒光光譜進行了檢測,包括下圖中薄膜材料的熱穩(wěn)定性、光照下的穩(wěn)定性以及空氣穩(wěn)定性的測試。
對無鉛cs3cu2i5薄膜: (a)熱 (b)光
(c.d)空氣穩(wěn)定性測試
圖a顯示,薄膜在經(jīng)歷10個熱循環(huán)之后,熒光強度可以維持在原來的95%左右;
從圖b可以發(fā)現(xiàn),在紫外燈連續(xù)照射8小時后,熒光強度幾乎沒有變化;
從圖c/d中看出,在空氣中放置28天之后,薄膜材料的xrd圖譜幾乎沒有變化(圖c);熒光強度、峰位和半高寬也沒有發(fā)生明顯變化(圖d中紅色和綠色曲線重合)。
這些數(shù)據(jù)充分證明了該薄膜材料具有優(yōu)異的穩(wěn)定性,也為后續(xù)制得的光電探測器的穩(wěn)定性打下基礎。
2. 光電探測器的穩(wěn)定性測試
測試完薄膜的穩(wěn)定性,接下來,研究人員進一步對基于該薄膜制備的光電探測器的穩(wěn)定性進行了表征。在本次測試中,為了解該器件的實際應用潛力,研究人員并未對該探測器進行封裝,以了解其在大氣環(huán)境下的性質。
(a-h)均為未封裝器件的穩(wěn)定性測試:
高溫及空氣環(huán)境下,光電流隨時間的變化
從上圖可以看出,無論是在高溫環(huán)境下(圖a-g,溫度高達373k)、還是在空氣環(huán)境中(圖h),隨著長時間放置(橫坐標),該器件的電流(縱坐標)都未發(fā)生明顯變化。
可見,不僅是無鉛金屬鹵化物——cs3cu2i5制備的光吸收薄膜,對熱、紫外線和環(huán)境氧氣/水分非常穩(wěn)定;采用該膜制備的光電探測器也可以在空氣環(huán)境中承受較高的工作溫度(373 k)。
可重現(xiàn)、耐高溫:新探測器具備廣闊應用前景
值得一提的是,該光電探測器不僅穩(wěn)定性強,且在端條件下也可以使用,從下圖g就能看出。在圖g中,縱坐標代表了不同溫度下的光電流和暗電流的開關比,能夠看出:隨著溫度升高,光電流雖然有所下降,但降溫之后,光電流又恢復到到了原來的97%!
這表明未封裝的器件不僅穩(wěn)定,且具備可重現(xiàn)的特性和良好的耐溫性,可以高效率連續(xù)運行12 h。因此我們有理由相信該器件將來有可能用于光電系統(tǒng)的組裝,進入工業(yè)應用!
在該工作中大量重要的光譜表征是通過fluorolog-3熒光光譜儀實現(xiàn),操作簡單、測試速度快、結果清晰直觀是研究人員選用該光譜儀時的首要考量。通過測試在不同溫度下的穩(wěn)態(tài)熒光光譜,研究人員了解了本研究中吸收材料的穩(wěn)定性。高靈敏(snr16000:1)和超寬檢測范圍(200-1700nm可選)的特點,也確保了實驗結果的準確性。
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鄭州大學史志鋒團隊嘗試帶來的突破成果無疑是令人欣喜的,為實現(xiàn)高穩(wěn)定、低成本、環(huán)境友好型的鈣鈦礦紫外窄帶探測器,提供了新的研究方案。之后所帶來的系列影響也許還不可估量,因為科技前進一小步,對于工業(yè)發(fā)展可能就是一大步。我們期待更多的科研團隊能發(fā)揮各自優(yōu)勢,不斷攻關難題,不斷突破與超越,*更多的空白,帶來更多的驚喜!
文章作者&論文原文
這一成果近期以鄭州大學為單位,發(fā)表于期刊《materials horizons》(影響因子:14.356)。文章的作者是鄭州大學博士生李營,通訊作者為鄭州大學史志鋒副教授和李新建教授,以及復旦大學方曉生教授。該工作得到了自然科學基金、中國博士后科學基金以及河南省高校科技創(chuàng)新人才計劃等項目的支持。
文章標題:highly stable and spectrum-selective ultraviolet photodetectors based on lead-free copper-based perovskites
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