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水處理系統(tǒng)中膜的污染及其控制方法

膜污染是指在膜過(guò)濾過(guò)程中,水中的微粒、膠體粒子或溶質(zhì)大分子由于與膜存在物理化學(xué)相互作用或機(jī)械作用而引起的在膜表面或膜孔內(nèi)吸附、沉積造成膜孔徑變小或堵塞,使膜產(chǎn)生透過(guò)流量與分離特性的不可逆變化現(xiàn)象。
實(shí)際上,膜的可靠性是目前阻礙膜技術(shù)推廣應(yīng)用的關(guān)鍵之一,而污染問(wèn)題又是影響其可靠性的決定性因素。據(jù)調(diào)查,就超濾而言,污染仍是其主要問(wèn)題,污染的消除將使超濾過(guò)程效率提高30%以上,使投資減少15%,而且能提高分離效果,使超濾范圍拓寬。對(duì)膜污染種類及其成因的具體分析,將有助于采取合適的措施減弱或消除它的不良影響。
1、生物污染
生物污染是指微生物在膜-水界面上積累,從而影響系統(tǒng)性能的現(xiàn)象。膜組件內(nèi)部潮濕陰暗,是一個(gè)微生物生長(zhǎng)的理想環(huán)境,所以一旦原水的生物活性水平較高,則極易發(fā)生膜的生物污染。膜的生物污染分兩個(gè)階段:粘附和生長(zhǎng)。在溶液中沒(méi)有投入生物殺蟲(chóng)劑或投入量不足時(shí),粘附細(xì)胞會(huì)在進(jìn)水營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的供養(yǎng)下成長(zhǎng)繁殖,形成生物膜。在一級(jí)生物膜上的二次粘附或卷吸進(jìn)一步發(fā)展了生物膜。老化的生物膜細(xì)菌主要分解成蛋白質(zhì)、核酸、多糖酯和其它大分子物質(zhì),這些物質(zhì)強(qiáng)烈吸附在膜面上引起膜表面改性。被改性的膜表面更容易吸引其它種類的微生物。微生物的一個(gè)重要特征是它們具有對(duì)變化營(yíng)養(yǎng)、水動(dòng)力或其它條件作出迅速生化和基因調(diào)節(jié)的能力。因此,生物污染問(wèn)題比非活性的膠體污染或礦物質(zhì)結(jié)垢更為嚴(yán)重。細(xì)菌,真菌和其它微生物組成的生物膜,可直接(通過(guò)酶作用)或間接(通過(guò)局部ph或還原電勢(shì)作用)降解膜聚合物或其它ro單元組件,結(jié)果造成膜壽命縮短,膜結(jié)構(gòu)完整性被破壞,甚至造成重大系統(tǒng)故障
可同化性有機(jī)碳(aoc)被認(rèn)為是生物膜的生長(zhǎng)潛勢(shì)。因此,aoc指標(biāo)可以表征生物膜形成的可能性及其程度。研究證實(shí),細(xì)菌對(duì)不同聚合物粘附速率大不相同。如聚酰胺膜比醋酸纖維素膜更易受細(xì)菌污染。所以,生物親和性被降低和易清洗的聚合物為材質(zhì)的分離膜,會(huì)阻礙生物膜的生長(zhǎng)。
為了發(fā)展膜的生物污染防治技術(shù),研究者必須首先理解分離膜聚合物的表面分子結(jié)構(gòu)和粘附生物細(xì)胞與膜作用的機(jī)理。為了更好控制膜的生物污染所必需的基礎(chǔ)研究包括以下六個(gè)方面。
(1)了解生物膜中的微生物菌落,以識(shí)別出合適的有機(jī)體用于試驗(yàn)?zāi)M和粘附生物測(cè)定。非生長(zhǎng)基的分子基因測(cè)定是值得推薦的方法,例如核蛋白體rna基因片段分析,基因試樣生物檢定,熒光現(xiàn)場(chǎng)雜化作用等。
(2)粘附過(guò)程必須在分子和原子一級(jí)的水平上研究,以更好地理解細(xì)胞粘附時(shí)物化作用力的影響。
(3)被改性的膜對(duì)細(xì)菌粘附和初期生物膜形成的影響需進(jìn)一步研究??偹p反射-傅里葉變換紅外光譜(atr-ftir)測(cè)定有助于分析問(wèn)題。
(4)在生物污染過(guò)程中,細(xì)菌外聚合物(如藻朊酸鹽)與膜材料之間的作用尚未被充分認(rèn)識(shí)到。理論上,分子模擬可以快速和低成本地預(yù)測(cè)膜生物污染。同時(shí),可用模擬技術(shù)識(shí)別干擾細(xì)胞粘附的新的化學(xué)物質(zhì)。
(5)生物膜本身的結(jié)構(gòu)完整性依靠細(xì)胞之間的分子力,該種作用力和細(xì)胞與相鄰的胞外聚合物(eps)之間的相互作用有關(guān)。到目前為止,生物膜中細(xì)胞之間作用力的大小和本質(zhì)還不清楚。分子模擬技術(shù)與適當(dāng)?shù)脑囼?yàn)方法(如x光衍射)結(jié)合有助于分析問(wèn)題。
(6)目前尚缺乏對(duì)生物膜生理生態(tài)性的了解。有研究指出溴化呋喃(來(lái)自海底藻類)可阻礙細(xì)菌的粘附,削弱生物膜母體溶液的污染影響。
生物污染可通過(guò)對(duì)進(jìn)水進(jìn)行連續(xù)或間歇的消毒來(lái)控制。但必須考慮該消毒劑對(duì)膜的降解性。研究表明,一氯化胺是一種優(yōu)于氯消毒的生物膜消毒劑,可大大減少微量有機(jī)氧化物,抑制細(xì)菌生長(zhǎng)。廢水中連續(xù)投入3~5mg/l一氯化胺可抑制生物膜生長(zhǎng)(對(duì)膜無(wú)氧化損害),延長(zhǎng)運(yùn)行周期。
另外,在膜的脫鹽系統(tǒng)中,低濃度(0.5~1.0mg/l)硫酸銅的添加可抑制藻類生長(zhǎng)。一些表面活性劑和其它化學(xué)試劑可干擾細(xì)菌在膜聚合物上的粘附。另外,可通過(guò)物理手段:如加強(qiáng)橫向流速,增加氣體反沖,來(lái)阻止微生物的粘附。
2、沉淀污染
以壓力為推動(dòng)力的膜分離技術(shù)有反滲透(ro),納濾(nf),超濾(uf)和微濾(mf)。根據(jù)不同膜與水中微粒的相互關(guān)系,可知沉淀污染對(duì)ro和nf的影響尤為顯著。
當(dāng)原水中鹽的濃度超過(guò)了其溶解度,就會(huì)在膜上形成沉淀或結(jié)垢。普遍受人們關(guān)注的污染物是鈣、鎂、鐵和其它金屬的沉淀物,如氫氧化物、碳酸鹽和硫酸鹽等。
避免沉淀污染的方法主要是減少離子積中陽(yáng)離子或陰離子的濃度。例如,添加酸可減少氫氧化物和碳酸鹽的濃度,使金屬離子沉淀難以生成。原水可通過(guò)石灰軟化沉淀或離子交換等預(yù)處理方法去除易結(jié)垢的金屬離子(如ca 2+、mg 2+等)。還可以加入阻垢劑,例如磷酸六甲基,以阻礙沉淀生成。
3、吸附污染
有機(jī)物在膜表面的吸附通常是影響膜性能的主要因素。隨時(shí)間的延長(zhǎng),污染物在膜孔內(nèi)的吸附或累積會(huì)導(dǎo)致孔徑減少和膜阻增大,這是難以恢復(fù)的。腐殖酸和其他天然有機(jī)物(nom) 即使在較低濃度下,對(duì)滲透率的影響也大大超過(guò)了粘土或其它無(wú)機(jī)膠粒。
與膜污染相關(guān)的有機(jī)物特征包括它們對(duì)膜的親和性,分子量,功能團(tuán)和構(gòu)型。帶負(fù)電荷功能團(tuán)的有機(jī)聚合電解質(zhì)(如腐殖酸和富里酸)會(huì)與帶有負(fù)電荷的膜表面之間存在靜電斥力。用在水和廢水處理中的聚砜、醋酸纖維樹(shù)脂、陶瓷和薄表層復(fù)合膜表面都帶有一定程度的負(fù)電荷。一般來(lái)講,膜表面電荷密度越大,膜的親水性就越強(qiáng)。而疏水作用可增加nom在膜上的積累,導(dǎo)致更嚴(yán)重的吸附污染。
上述的三種污染即生物污染、沉淀污染、吸附污染,有時(shí)會(huì)同時(shí)發(fā)生,而且發(fā)生一種污染又可能加速另一種污染。進(jìn)行膜處理時(shí),應(yīng)對(duì)原水組分進(jìn)行分析,識(shí)別造成膜污染的主要原因,以便更好地消除影響,延長(zhǎng)膜的使用壽命。
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