1.測(cè)定主要方法
重鉻酸鉀法cod測(cè)定
庫(kù)侖法cod測(cè)定
催化快速法cod測(cè)定
節(jié)能加熱法cod測(cè)定
比色法cod速測(cè)
2.測(cè)定步驟
一、重鉻酸鉀法測(cè)定cod原理
在強(qiáng)酸性溶液中,準(zhǔn)確加入過(guò)量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,加熱回流,將水樣中還原性物質(zhì)(主要是有機(jī)物)氧化,過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴,根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算化學(xué)需氧量。
cr2o7+14h+6e 2cr+7h2o (水樣的氧化)
cr2o7+14h+6fe 2cr+6fe+7h2o (滴定)
fe+ 試亞鐵靈(指示劑)→ 紅褐色(終點(diǎn))
二、器材
1.250ml全玻璃回流裝置;
2.四聯(lián)可調(diào)電爐;
3.25或50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。
三、試劑
1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(c=0.2500mo1/l):稱取預(yù)先在120℃烘干2h的基準(zhǔn)或純重鉻酸鉀12.258g溶于水中,移入1000ml容量瓶,稀釋至標(biāo)線,搖勻。
2.試亞鐵靈指示劑:稱取1.485g鄰菲啰啉(c12h8n2.h2o)、0.695g硫酸亞鐵feso4.7h2o)溶于水中,稀釋至100ml,貯于棕色瓶?jī)?nèi)。
3.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(c≈0.1mol/l):稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中,邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸,冷卻后移入1000ml容量瓶中,加入稀釋至標(biāo)線,搖勻。臨用前,用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。
標(biāo)定方法:準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500ml錐形瓶中,加入稀釋至110ml左右,緩慢加入30ml濃硫酸,混勻。冷卻后,加入3 滴試亞鐵靈指試液(約0.15ml),用硫酸亞鐵銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。
式中;c--硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/l);
v一一硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(ml)。
4.硫酸一硫酸銀溶液:于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置l-2d,不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。
5.硫酸汞:結(jié)晶或粉末。
6.待測(cè)樣品
四、測(cè)定步驟
1.取20.00 ml混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20.00ml)置于250ml磨口的回流錐形瓶中,準(zhǔn)確加入10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)顆小玻璃珠或沸石,連接磨口回流冷凝管,從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸一硫酸銀溶液,輕輕搖動(dòng)錐形瓶,使溶液搖勻,加熱回流2h(自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí))。對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣,可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中,搖勻,加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色,再適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量,直至溶液不變?yōu)橹梗瑥亩_定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí),所取廢水樣量不得少于5ml。,如果化學(xué)需氧量很高,則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/l時(shí),應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中,再加20.00ml廢水(或適量廢水稀釋至20.00ml),搖勻。
2.冷卻后,用90ml水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml,否則因酸度太大,滴定終點(diǎn)不明顯。
3.溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn),記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
4.測(cè)定水樣的同時(shí),取20.00ml重蒸餾水,按同樣操作空白實(shí)驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
五、計(jì)算
式中c一一硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/l);
v0——滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(ml);
v1——滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(ml);
g——氧(l/2)摩爾質(zhì)量(g/ml)。
注意事項(xiàng)編輯
1.使用0.4g硫酸汞絡(luò)合離子的高量可達(dá)40mg,如取用20.00ml水樣,即高可絡(luò)合2000mg/l氯離子水樣。若氯離子的濃度較低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯離子=10:1(w/w)。若出現(xiàn)少量氯化gong沉淀,并不影響測(cè)定。
2.水樣取用體積可在10.00-50.00ml范圍內(nèi),但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行調(diào)整,也可得滿意結(jié)果。
水樣取用量和試劑用量表
水樣體積(ml)
0. 2500mol/l
k2cr2o4(ml)
h2so4-a2so4溶液(ml)
h2so4(g)
[(nh4)2fe(so4)2]
(mol/l)
滴定前總體積(ml)
10.0
5.0
15
0.2
0.050
70
20.0
10.0
30
0.4
0.100
140
30.0
15.0
45
0.6
0.150
210
40.0
20.0
60
0.8
0.200
280
3.對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/l的水樣,應(yīng)該用0.025mol/l重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。回滴時(shí)用0.01mol/l硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。
4.水樣加熱回流后,溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5為宜.
5.用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí),由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論codcr值為1.176g,所以,溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中,轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶,用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線,使之成為500mg/l的codcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。
6.codcr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。
每次實(shí)驗(yàn)時(shí),應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。
濃縮液的cod為:238000~1870000
哈維森所代理的美國(guó)凱邁試劑(chemetrics)
方法經(jīng)usepa認(rèn)證,結(jié)果可用來(lái)做npdes報(bào)告,單次測(cè)試成本低,美國(guó)凱邁chemetrics cod試劑比市面上進(jìn)口品牌cod更為便宜;靈活性高,適用于主流品牌,無(wú)需調(diào)節(jié)現(xiàn)有的儀器和程序;有無(wú)汞方法,提供相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法的可替換方法,方便處理;包裝體積小,便于放置;產(chǎn)品支持個(gè)人接觸。
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