等電點處的銳度指數hequ作為表示電位滴定準確度的量度。
j.n.butlerr的研究表明:hequ>1000,滴定誤差不超過0.1%; hequ在0-1000之間,滴定仍是可行的,但滴定誤差較大,為0.1%-5%; hequ<10, 則無法確定滴定終點,滴定無實際意義。如果滴定銳度指數較小的項目,則選用微分自動滴定法,不能選用預設終點法。
微分滴定法-當滴定進入到理論終點時,離子濃度突變,從而引起電電位的相應跳變,將這種跳變進行微分,利用次微分大值來判別電位滴定的終點。它不需要預先知道終點的數值,對滴定曲線不太徒(銳度指數較小)的終點也能檢測來,具有較的分辯率和測定精度。
預設終點滴定法和永定終點滴定法只有在滴定曲線較徒(銳度指數較大)的情況下才有較好的精度,如果滴定曲線較為平緩,由于終點附近溶液的離子強度很弱,電位很不穩定,造成較大的測量誤差。所以通常用在精度要求不的場合。
(2)對滴定劑耗用量較少的滴定,如測定汽油與煤油等中的硫醇硫、堿性氮含量,則通常采用平滑曲線微分滴定法。
(3)對于離子電響應時間較長的滴定,可改用其他滴定法,如鈣、鈣鎂的測定可用光度(比色)滴定法,效果較好。通常借助指示劑顏色的變化來判別終點。依靠新型光度滴定傳感器(產品)指示顏色的變化,進行軟件滴定,以條擬合直線相交確定為終點,它較依靠人的視覺來判別終點有克服過滴誤差和克服重現性差的點,因此具有較的測定精度。
(4)滴定空白樣品時,選用電位永停終點滴定法為好,因為它在加入0.01ml滴定劑后就可以判別終點。而微分自動滴定法與平滑曲線微分自動滴定法都要用定數據點后才能進行終點判別,對含量很低的空白進行測定,顯然是不合適的。
(5)自動滴定儀應有實時滴定曲線的繪制功能,可供操作者進步辯別滴定結果的正確性,進而可以刪除假終點。在多終點滴定中,用于第個終點與第個終點靠得很近,由于數據數不夠不能判別第個終點,雖然有完整的s形滴定曲線和次導數曲線,但沒有第個滴定終點的結果,這時可用人工(借助于鼠標器)生成終點功能。
(6)自動滴點儀應具有實時圖譜的存儲功能,特別在化工、醫藥產品出口時,只檢測結果,沒有實時圖譜,沒有說服力。
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