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石灰石膏法脫硫工藝

石灰石-石膏法濕法煙氣脫硫工藝
我國是以煤炭為主要能源的國家,煤炭占一次能源消費總量的70%左右。煤炭造成的大氣污染有二氧化碳、二氧化硫、氮氧物和粉塵等??刂贫趸蚺欧乓殉蔀樯鐣徒?jīng)濟可持續(xù)發(fā)展的迫切要求。目前,*煙氣脫硫工藝共有200多種,經(jīng)過幾十年不斷的探索和實踐,在火電廠上應(yīng)用的脫硫工藝僅在10種左右,主要包括有:石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝;旋轉(zhuǎn)噴霧半干法煙氣脫硫工藝;爐內(nèi)噴鈣加尾部煙道增濕活化脫硫工藝;循環(huán)流化床鍋爐脫硫工藝;海水脫硫煙氣工藝;電子束煙氣脫硫工藝以及荷電干式噴射法煙氣脫硫等工藝。
石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝是目前應(yīng)用zui廣泛的一種脫硫技術(shù),其基本工藝流程如下:
鍋爐煙氣經(jīng)電除塵器除塵后,通過增壓風(fēng)機、ggh(可選)降溫后進入吸收塔。在吸收塔內(nèi)煙氣向上流動且被向下流動的循環(huán)漿液以逆流方式洗滌。循環(huán)漿液則通過噴漿層內(nèi)設(shè)置的噴嘴噴射到吸收塔中,以便脫除so2、so3、hcl和hf,與此同時在“強制氧化工藝”的處理下反應(yīng)的副產(chǎn)物被導(dǎo)入的空氣氧化為石膏(caso4?2h2o),并消耗作為吸收劑的石灰石。循環(huán)漿液通過漿液循環(huán)泵向上輸送到噴淋層中,通過噴嘴進行霧化,可使氣體和液體得以充分接觸。每個泵通常與其各自的噴淋層相連接,即通常采用單元制。
在吸收塔中,石灰石與二氧化硫反應(yīng)生成石膏,這部分石膏漿液通過石膏漿液泵排出,進入石膏脫水系統(tǒng)。脫水系統(tǒng)主要包括石膏水力旋流器(作為一級脫水設(shè)備)、漿液分配器和真空皮帶脫水機。
經(jīng)過凈化處理的煙氣流經(jīng)兩級除霧器除霧,在此處將清潔煙氣中所攜帶的漿液霧滴去除。同時按特定程序不時地用工藝水對除霧器進行沖洗。進行除霧器沖洗有兩個目的,一是防止除霧器堵塞,二是沖洗水同時作為補充水,穩(wěn)定吸收塔液位。
在吸收塔出口,煙氣一般被冷卻到46—55℃左右,且為水蒸氣所飽和。通過ggh將煙氣加熱到80℃以上,以提高煙氣的抬升高度和擴散能力。
zui后,潔凈的煙氣通過煙道進入煙囪排向大氣。
石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝的化學(xué)原理如下:①煙氣中的二氧化硫溶解水,生成亞硫酸并離解成氫離子和hso-3離子;②煙氣中的氧和氧化風(fēng)機送入的空氣中的氧將溶液中hso-3氧化成so2-4;③吸收劑中的碳酸鈣在一定條件下于溶液中離解出ca2+;④在吸收塔內(nèi),溶液中的so2-4、ca2+及水反應(yīng)生成石膏(caso4·2h2o)?;瘜W(xué)反應(yīng)式分別如下:
① so2+h2o→h2so3→h++hso-3
② h++hso-3+1/2o2→2h++so2-4
③ caco3+2h++h2o→ca2++2h2o+co2↑
④ ca2++so2-4+2h2o→caso4·2h2o
由于吸收劑循環(huán)量大和氧化空氣的送入,吸收塔下部漿池中的hso-3或亞硫酸鹽幾乎全部被氧化為硫酸根或硫酸鹽,zui后在caso4達到一定過飽和度后,結(jié)晶形成石膏-caso4·2h2o。石膏可根據(jù)需要進行綜合利用或作拋棄處理。
石灰石(石灰)—石膏濕法脫硫工藝系統(tǒng)主要有:煙氣系統(tǒng)、吸收氧化系統(tǒng)、漿液制備系統(tǒng)、石膏脫水系統(tǒng)、排放系統(tǒng)組成。
1)煙氣系統(tǒng)
煙氣系統(tǒng)包括煙道、煙氣擋板、密封風(fēng)機和氣—氣加熱器(ggh)等關(guān)鍵設(shè)備。吸收塔入口煙道及出口至擋板的煙道,煙氣溫度較低,煙氣含濕量較大,容易對煙道產(chǎn)生腐蝕,需進行防腐處理。
煙氣擋板是脫硫裝置進入和退出運行的重要設(shè)備,分為fgd主煙道煙氣擋板和旁路煙氣擋板。前者安裝在fgd系統(tǒng)的進出口,它是由雙層煙氣擋板組成,當(dāng)關(guān)閉主煙道時,雙層煙氣擋板之間連接密封空氣,以保證fgd系統(tǒng)內(nèi)的防腐襯膠等不受破壞。旁路擋板安裝在原鍋爐煙道的進出口。當(dāng)fgd系統(tǒng)運行時,旁路煙道關(guān)閉,這時煙道內(nèi)連接密封空氣。旁路煙氣擋板設(shè)有快開機構(gòu),保證在fgd系統(tǒng)故障時迅速打開旁路煙道,以確保鍋爐的正常運行。
2)吸收系統(tǒng)
吸收系統(tǒng)的主要設(shè)備是吸收塔,它是fgd設(shè)備的核心裝置,系統(tǒng)在塔中完成對so2、so3等有害氣體的吸收。濕法脫硫吸收塔有許多種結(jié)構(gòu),如填料塔、湍球塔、噴射鼓泡塔、噴淋塔等等,其中噴淋塔因為具有脫硫效率高、阻力小、適應(yīng)性、可用率高等優(yōu)點而得到較廣泛的應(yīng)用,因而目前噴淋塔是石灰石/石膏濕法煙氣脫硫工藝中的主導(dǎo)塔型。
噴淋層設(shè)在吸收塔的中上部,吸收塔漿液循環(huán)泵對應(yīng)各自的噴淋層。每個噴淋層都是由一系列噴嘴組成,其作用是將循環(huán)漿液進行細化噴霧。一個噴淋層包括母管和支管,母管的側(cè)向支管成對排列,噴嘴就布置在其中。噴嘴的這種布置安排可使吸收塔斷面上實現(xiàn)均勻的噴淋效果。
吸收塔循環(huán)泵將塔內(nèi)的漿液循環(huán)打入噴淋層,為防止塔內(nèi)沉淀物吸入泵體造成泵的堵塞或損壞及噴嘴的堵塞,循環(huán)泵前都裝有網(wǎng)格狀不銹鋼濾網(wǎng)(塔內(nèi))。單臺循環(huán)泵故障時,fgd系統(tǒng)可正常進行,若全部循環(huán)泵均停運,fgd系統(tǒng)將保護停運,煙氣走旁路。
氧化空氣系統(tǒng)是吸收系統(tǒng)內(nèi)的一個重要部分,氧化空氣的功能是保證吸收塔反應(yīng)池內(nèi)生成石膏。氧化空氣注入不充分將會引起石膏結(jié)晶的不完善,還可能導(dǎo)致吸收塔內(nèi)壁的結(jié)垢,因此,對該部分的優(yōu)化設(shè)置對提高系統(tǒng)的脫硫效率和石膏的品質(zhì)顯得尤為重要。
吸收系統(tǒng)還包括除霧器及其沖洗設(shè)備,吸收塔內(nèi)zui上面的噴淋層上部設(shè)有二級除霧器,它主要用于分離由煙氣攜帶的液滴,采用阻燃聚丙烯材料制成。
3)漿液制備系統(tǒng)
漿液制備通常分濕磨制漿與干粉制漿兩種方式
不同的制漿方式所對應(yīng)的設(shè)備也各不相同。至少包括以下主要設(shè)備:磨機(濕磨時用)、粉倉(干粉制漿時用)、漿液箱、攪拌器、漿液輸送泵。
漿液制備系統(tǒng)的任務(wù)是向吸收系統(tǒng)提供合格的石灰石漿液。通常要求粒度為90%小于325目。
4)石膏脫水系統(tǒng)
石膏脫水系統(tǒng)包括水力旋流器和真空皮帶脫水機等關(guān)鍵設(shè)備。
水力旋流器作為石膏漿液的一級脫水設(shè)備,其利用了離心力加速沉淀分離的原理,漿液流切進入水力旋流器的入口,使其產(chǎn)生環(huán)形運動。粗大顆粒富集在水力旋流器的周邊,而細小顆粒則富集在中心。已澄清的液體從上部區(qū)域溢出(溢流);而增稠漿液則在底部流出(底流)。
真空皮脫水機將已經(jīng)水力旋流器一級脫水后的石膏漿液進一步脫水至含固率達到90%以上。
5)排放系統(tǒng)。排放系統(tǒng)主要由事故漿池、區(qū)域漿池及排放管路組成。
石灰石—石膏濕法煙氣脫硫技術(shù)特點:
a.石灰(石灰石)-石膏法脫硫工藝為濕式脫硫工藝。工藝流程簡單、技術(shù)*又可靠,是目前國內(nèi)外煙氣脫硫應(yīng)用zui廣泛的脫硫工藝。
b.本工藝處理煙氣范圍廣,從200mw~600mw機組的煙氣均能有效處理。
c.吸收氧化池與底池分開。
d.吸收塔下部設(shè)有角鋼篩孔板裝置,使進入吸收塔內(nèi)的煙氣分布均勻,強化了煙氣與洗滌液的湍流程度,提高了脫硫效率。
e.根據(jù)煙氣流,噴淋裝置可以設(shè)計成霧化噴淋或液柱噴淋方式。本工藝流程吸收塔內(nèi)布置的霧化噴淋霧化噴嘴、液柱噴嘴、水幕噴嘴,均為不易堵塞結(jié)構(gòu)。
f. 脫硫液制備攪拌罐中加入了酸化劑(乙二酸或甲酸),強化了石灰(石灰石)在水溶液中的溶解度,提高脫硫劑的利用率。
g.本工藝經(jīng)濟技術(shù)指標(biāo)*。采用石灰石作脫硫劑時液氣比為10~12l/m3,采用石灰作脫硫劑時液氣比為1~1.5l/m3。脫硫系統(tǒng)能耗較低。
h.塔底池脫硫液投加裝置多點均布懸浮噴口,大直徑吸收塔底池不會產(chǎn)生沉淀現(xiàn)象。
i.吸收塔內(nèi)部防腐材料耐腐、耐磨、經(jīng)久耐用。
j.煙氣脫硫系統(tǒng)全部實現(xiàn)自動化控制。
石灰石—石膏法煙氣脫硫技術(shù)常見問題:
一、吸收塔反應(yīng)閉塞問題
吸收塔反應(yīng)閉塞現(xiàn)象就是指在石灰石一石膏脫硫系統(tǒng)中,石灰石的溶解受到阻礙,使得反應(yīng)
不能繼續(xù)進行,進而影響脫硫效率。石灰石反應(yīng)閉塞產(chǎn)生的原因主要有兩種:一種是氟化鋁引起的;另一種是亞硫酸鹽引起的。氟化鋁引起的反應(yīng)閉塞問題是因為飛灰、石灰石粉及工藝水中的氟和鋁含量較高,它們在吸收塔漿池內(nèi)形成穩(wěn)定的化合物氟化鋁(1fn),其附著在石灰石顆粒表面,影響石灰石的溶解和反應(yīng),zui終導(dǎo)致石灰石調(diào)節(jié)ph值能力下降,脫硫效率降低。亞硫酸鹽引起的反應(yīng)閉塞現(xiàn)象是因為ph值會影響石灰石、caso4·2h20和cas03·1/2h20的溶解度,隨著ph值的升高,caso3,溶解度明顯下降。因此隨著so2:的吸收,溶液ph值降低,溶液中的caso3,增加,并在石灰石顆粒表面形成一層液膜,液膜內(nèi)部的caco3,溶解導(dǎo)致ph值上升,ph值上升使得caso3,溶解度降低從而使caso3。析出并沉積在石灰石顆粒表面,形成一層外殼,使粒子表面鈍化,阻礙caco3,的繼續(xù)溶解,抑制吸收反應(yīng)的進行。
當(dāng)出現(xiàn)了反應(yīng)閉塞現(xiàn)象后,為了恢復(fù)脫硫系統(tǒng)的正常運行,需要采取的*步是停止向吸收塔供漿,盡可能降低吸收塔內(nèi)的ph值,使吸收塔內(nèi)過剩的石灰石消耗殆盡,并不斷向外排放石膏,降低系統(tǒng)內(nèi)的雜質(zhì)含量;第二步,恢復(fù)石灰石供漿,觀察脫硫效率變化情況,如果系統(tǒng)末恢復(fù)正常需重復(fù)*步。當(dāng)氟化鋁引起的閉塞相當(dāng)嚴(yán)重時,需置換部分吸收塔漿液,減少系統(tǒng)內(nèi)的雜質(zhì)含量,恢復(fù)脫硫系統(tǒng)的正常運行。
二、石膏脫水
國家要求脫硫石膏的含水率要低于10%,而目前石膏含水率一般都高于10%(12%以上),達不到國家要求,造成石膏脫水困難的原因有:
(1)原煙氣中的飛灰含量過高,粉煤灰的粒徑比結(jié)晶石膏的粒徑小得多,在真空皮帶機上
脫水時,細顆粒的粉煤灰很快通過石膏顆粒之間的間隙到達濾布表面,把濾布的細孔堵死,使得皮帶上的真空度不能提高,影響脫水效率。
(2)吸收塔反應(yīng)池的體積過小,使得石膏的結(jié)晶時間太短,不能形成較大直徑的石膏晶體,
導(dǎo)致脫水非常困難。
解決辦法有:
(1)降低入口煙氣的粉塵濃度;
(2)加大廢水排放量,由于旋流器頂流排出的廢水中細顆粒含量比例高,因此加大廢水排
量可以減少漿液中細顆粒的比例;
(3)在脫水皮帶的頂部加蒸汽罩,用熱蒸汽來吹干石膏,使石膏的含水率從12%降低到
10%以下。
三、結(jié)垢問題
在濕法煙氣脫硫中,設(shè)備常常發(fā)生結(jié)垢和堵塞現(xiàn)象。嚴(yán)重的結(jié)垢會造成壓損增大,因此,結(jié)垢已成為一些吸收設(shè)備能否*正常運行的關(guān)鍵問題。濕法煙氣脫硫系統(tǒng)可能形成的垢物包括亞硫酸鈣半水合物、硫酸鈣二水合物(石膏)、撂妓岣蘋蚯庋躉除石膏外,其他幾種垢物都是酸溶性的,因此通過適當(dāng)調(diào)節(jié)漿液ph值可得到有效控制??刂剖嘟Y(jié)垢主要從兩個方面考慮:一是抑制氧化,抑制氧化就是通過在洗滌液中添加抑制化物質(zhì)(硫乳劑),控制氧化率低于15%,使?jié){液中的so:一濃度遠低于飽和濃度,這樣生成的少量硫酸鈣與亞硫酸鈣一起沉淀;二是強制氧化,強制氧化主要是通過向洗滌液鼓入空氣,使氧化反應(yīng)趨于*,使氧化率高于90%,保證漿液有足夠的石膏品種用于晶體成長,這樣硫酸鈣將首先在其晶體上沉淀,從而避免設(shè)備表面上的結(jié)垢。
四、腐蝕問題
設(shè)備腐蝕的原因十分復(fù)雜,主要有以下幾個方面:(1)煙氣中部分二氧化硫被氧化成三氧化硫,三氧化硫與水蒸汽作用形成硫酸霧,硫酸霧沉積在管壁上而造成腐蝕;(2)漿液中的中間產(chǎn)物亞硫酸和稀硫酸處于其活化腐蝕溫度狀態(tài),滲透能力強,腐蝕速率快,對脫硫塔主體和漿液管道等產(chǎn)生腐蝕作用;(3)煙氣和工藝水中含有氯離子,氯離子會在漿液中累積,然后破壞金屬表面鈍化膜,造成麻點腐蝕,使腐蝕速率大增。(4)溫度越高腐蝕越嚴(yán)重。
腐蝕問題可以通過以下幾個方法加以解決:(1)采用內(nèi)襯防腐技術(shù),如玻璃鱗片樹脂內(nèi)襯
技術(shù)和橡膠襯里技術(shù);(2)易腐蝕設(shè)備可采用防腐蝕非金屬材料制作,如玻璃纖維增強塑料、花崗巖;(3)易腐蝕設(shè)備可采用防腐蝕合金材料制作,如鎳基合金,由于鎳基合金防腐材料造價高昂,目前難以大量推廣。
五、磨損問題
含有煙塵的煙氣高速穿過設(shè)備及管道,在吸收塔內(nèi)同吸收液湍流攪動接觸,造成設(shè)備磨損。解決磨損的主要方法有:(1)采用更合理的工藝過程設(shè)計,如煙氣進入吸收塔前進行除塵,以減少高速流動煙塵對設(shè)備的磨損;(2)采用耐磨材料制作吸收塔及其有關(guān)設(shè)備;(3)設(shè)備內(nèi)壁內(nèi)襯或涂敷耐磨損材料。

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