了解檢出限這一重要指標
檢出限是評價一個分析方法及測試儀器性能的重要指標，所謂“檢出”是性檢出，即判定樣品中存在有濃度高于空白的待測物質。acs(美國化學學會)對這一定義作了更簡明的概括：檢出限是一個分析方法，能夠可靠地檢測出被分析物的zui低濃度。
檢測限（limit of detection, lod）定義：
在樣品中能檢出的被測組分的zui低濃度（量）稱為檢測限，即產生信號（峰高）為基線噪音標準差k倍時的樣品濃度，一般為信噪比（s/n）2:1或3:1時的濃度，對其測定的準確度和精密度沒有確定的要求。目前，一般將檢測限定義為信噪比（s/n）3:1時的濃度。
計算公式：
d=3n/s （1）
式中：n——噪音; s——檢測器靈敏度；d——檢測限
靈敏度的計算公式為：
s=i/q （2）
式中：s——靈敏度；i——信號響應值；q——進樣量
將式（1）和式（2）合并，得到下式：
d=3n×q/i (3)
式中：q——進樣量；n——噪音；i——信號響應值。
i/n即為該進樣量下的信噪比（s/n），該信噪比可通過工作站對圖譜進行自動分析獲得，一般的色譜或質譜工作站都可進行信噪比分析計算。這樣檢測限的計算方法就變得非常方便了。
計算方法：
實際計算時，檢出限有2種表示方法：一種是進樣瓶中樣品檢測限，一種是針對原始樣品的方法檢出限。
1）對*種檢測限，只要知道進樣量和信噪比即可計算。如進樣瓶中樣品濃度為1 mg/l,在此濃度下的信噪比為300(由工作站分析獲得)，則其檢測限為：d =（3×1 mg l-1）/300 = 0.01 mg/l。也可用進樣量表示，若進樣體積為10 ul，則其檢測限為：d = 3×（1 mgl-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。
2）對第二種表示方法，需同時考慮原始樣品的取樣量和提取樣品的定容體積。仍按前述樣品計算，若取樣量為5克，zui后定容體積為5 ml，則方法檢測限為：d = 0.01 mgl-1×5 ml/5 g = 0.01 mg/kg。即當原始樣品中待檢物質的濃度為0.01mg/kg時，若取樣量為5g,樣品經前處理后定容體積為5ml時,進樣瓶中樣品的濃度可達0.01mg/l（假定回收率為100%）,此時，在其它給定的分析條件下，能產生3倍噪聲強度的信號。在實際檢測工作中，第二種表示方法更為常見。
注意事項
由式（3）可見，信噪比的大小直接關系到檢測限的大小。信噪比計算方法的不同，其比值大小有很大不同，這與計算信噪比時基線噪聲峰值的定義方式有關，一般有三種不同的定義：
①峰/峰（peak to peak）信噪比，用某一段基線噪聲的平均高度；
②峰/半峰（half peak to peak）信噪比, 用某一段基線噪聲平均高度的1/2；
③均方根（rms）信噪比，用某一段基線噪聲的均方根值計算。
除此之外，信噪比的計算結果還和所取噪聲的位置有很大關系，取信號哪一側基線的噪聲，取多長一段基線上的噪聲，計算結果都很不*相同，有時相差甚遠。一般多取樣品峰兩側的噪聲峰值計算。
不同實驗室定量檢測限不同
定量檢測限對實驗室有重要意義，在日常工作中、特定條件下，有關的標準方法已經*各實驗室能達到的zui低檢測水平為實際的定量檢測限。不同的實驗室雖然使用相同的分析步驟，相同型號的分析儀器，分析的樣品基本相同，但所得的方法檢測限是不同的。因此，實際定量檢測限在不同實驗室也會是不相同的。
美國的水與廢水標準分析方法認為，實際定量檢測限一般為方法檢測限的5倍，它是具有可信度的、實用的、日常工作可達到的檢測限。用定量檢測限報告的數據是可靠的。
來源：網絡
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計算公式：
d=3n/s （1）
式中：n——噪音; s——檢測器靈敏度；d——檢測限
靈敏度的計算公式為：
s=i/q （2）
式中：s——靈敏度；i——信號響應值；q——進樣量
將式（1）和式（2）合并，得到下式：
d=3n×q/i (3)
式中：q——進樣量；n——噪音；i——信號響應值。
i/n即為該進樣量下的信噪比（s/n），該信噪比可通過工作站對圖譜進行自動分析獲得，一般的色譜或質譜工作站都可進行信噪比分析計算。這樣檢測限的計算方法就變得非常方便了。
計算方法：
實際計算時，檢出限有2種表示方法：一種是進樣瓶中樣品檢測限，一種是針對原始樣品的方法檢出限。
1）對*種檢測限，只要知道進樣量和信噪比即可計算。如進樣瓶中樣品濃度為1 mg/l,在此濃度下的信噪比為300(由工作站分析獲得)，則其檢測限為：d =（3×1 mg l-1）/300 = 0.01 mg/l。也可用進樣量表示，若進樣體積為10 ul，則其檢測限為：d = 3×（1 mgl-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。
2）對第二種表示方法，需同時考慮原始樣品的取樣量和提取樣品的定容體積。仍按前述樣品計算，若取樣量為5克，zui后定容體積為5 ml，則方法檢測限為：d = 0.01 mgl-1×5 ml/5 g = 0.01 mg/kg。即當原始樣品中待檢物質的濃度為0.01mg/kg時，若取樣量為5g,樣品經前處理后定容體積為5ml時,進樣瓶中樣品的濃度可達0.01mg/l（假定回收率為100%）,此時，在其它給定的分析條件下，能產生3倍噪聲強度的信號。在實際檢測工作中，第二種表示方法更為常見。
注意事項
由式（3）可見，信噪比的大小直接關系到檢測限的大小。信噪比計算方法的不同，其比值大小有很大不同，這與計算信噪比時基線噪聲峰值的定義方式有關，一般有三種不同的定義：
①峰/峰（peak to peak）信噪比，用某一段基線噪聲的平均高度；
②峰/半峰（half peak to peak）信噪比, 用某一段基線噪聲平均高度的1/2；
③均方根（rms）信噪比，用某一段基線噪聲的均方根值計算。
除此之外，信噪比的計算結果還和所取噪聲的位置有很大關系，取信號哪一側基線的噪聲，取多長一段基線上的噪聲，計算結果都很不*相同，有時相差甚遠。一般多取樣品峰兩側的噪聲峰值計算。
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美國的水與廢水標準分析方法認為，實際定量檢測限一般為方法檢測限的5倍，它是具有可信度的、實用的、日常工作可達到的檢測限。用定量檢測限報告的數據是可靠的。
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