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固化劑的選用原則,你覺得固化劑貴嗎?

固化劑的選用原則,你覺得固化劑貴嗎?
表達固化劑的活性大小可用以下三種方法。
①半衰期,也就是固化劑的分解速度,即固化劑在特定溫度下,分解消耗掉一半所需要時間。溫度上升,半衰期下降,固化劑的存放時間縮短。通常用10h固化劑分解一般所需的溫度,即“10h半衰期溫度”(10ht1/2)這個溫度參數來表示,10ht1/2值越低,說明這種固化劑的活性越高。
②臨界溫度,指的是固化劑開始迅速分解的低溫度。upr&ver所采用的固化劑的臨界溫度一般為60~130℃。低于60℃,貯存不穩定,不宜使用。臨界溫度和10ht1/2值盡管沒有必然定量的關系,但實際使用的經驗告訴我們,10ht1/2值加上5~8℃,就大致是該固化劑的臨界溫度。
③活性氧含量,是假定過氧化物為100%純凈物時,分子中的活性氧(―o―o―)占整個分子質量的比例,可用于評價相同種類的過氧化物的濃度或純度,但不可作為不同種類過氧化物的濃度的評價(因不同固化劑的分子量不一樣)。不能將活性氧含量看作是固化劑活性的唯1指標,相同種類的固化劑時,可以看成是評價其活性的指標。
chp可以和mekp混合使用,典型的mekp/chp混合物有trigonox 249和trigonox 249vr(具有顯色功能)等。隨著越來越多要求有較低的放熱曲線頂點和很好的固化效果的閉模工藝的出現,mekp/chp混合物很快受到了用戶的接受。傳統意義上來說,標準mekp的稀釋液可用于延長工作時間,而mekp/chp混合物可以更有效。
mekp/chp混合物的優勢:
(a)減少固化劑混入后產生的氣泡,可以更好的控制凝膠時間,工作時間,不需要犧牲固化時間;
(b)固化過程所需時間較短,因此可以減少或消除固化引起的不良問題;
(c)在產品中可以降低放熱曲線,減少熱畸變和纖維印痕問題;
(d)可以在標準用量下工作,即使是在更高的溫度下,也可以讓工作設備在正常條件下運行;
(e)可以代替mekp在夏季使用;
(f)預混和儲藏非常簡便,不需要在車間預混和。
固化劑的選用原則,你覺得固化劑貴嗎?mekp/chp混合物的劣勢:
(a)同樣的凝膠時間需求下,使用量可能要略高一點,不過在夏天,在較高的室溫下可以彌補這一問題;
(b)在國內還沒廣泛應用,度不高。
upr&ver不同成型要求時,選用固化劑的原則和考慮因素主要有以下幾個方面。
(1)固化劑與樹脂的配伍性
固化劑與樹脂的配伍性即樹脂本身的特性很大程度上決定了選用固化劑的種類。如室溫固化的upr&ver一般會選用活性較高并能與促進劑發生氧化還原反應釋放自由基的固化劑;而高溫模壓樹脂選擇的固化劑種類就更多。一般來說,樹脂反應性強,宜采用活性較高的固化劑使樹脂固化周期縮短;樹脂反應性弱,宜選用活性較低的固化劑,以避免自由基產生過快,在樹脂固化過程中不能充分生效,而到后期又缺少固化劑。
(2)固化成型工藝,樹脂膠料的可使時間、罐壽期(bottle life)
室溫固化時,樹脂加入室溫促進劑和固化劑開始到開始凝膠失去流動性的時間間隔叫“可使時間”,可使時間是有效的可加工和施工操作的時間。注意“可使時間”是包含“熟化時間”的,“熟化時間”指的是室溫固化加好固化劑后,攪拌均勻,靜置等待氣泡消除到基本可以使用(默認大氣泡全部逸出)的這個時間段,一般5min左右。高溫固化時,樹脂加入中高溫固化劑到粘度上升至失去流動性的時間間隔,稱為“罐壽期”,罐壽期是拉擠成型、smc、bmc、預浸料等領域必須考慮的一個重要參數。
可以看出來,固化劑的選擇,和樹脂固化成型工藝是密切相關的。
對于室溫環境下接觸成型(手糊、纏繞、噴射)和注射成型操作時,可使時間一般在30min~1h,這樣的可使時間足矣使得樹脂浸透玻璃纖維等增強材料,操作完成,纖維浸透后就希望盡快凝膠固化。適用于這類可使時間的室溫固化劑主要有:過氧化甲乙酮(mekp)、過氧化環己酮(cyhp,又縮寫為chpo)、過氧化氫異丙苯(chp)、過氧化二苯甲酰(bpo)、過氧化乙酰丙酮(aap)、過氧化甲基異丁基酮(mibkp)等,尤以mekp、bpo、chp、cyhp用得較多。
對于連續拉擠成型、旋轉成型、袋壓成型等要求罐壽期在幾小時到幾天的加工工藝,則要求固化劑在較低升溫速率及中等溫度下分解,在室溫下務必具有較高的穩定性,加入固化劑后在限定溫度范圍內(如拉擠成型料槽溫度50℃以內)保持樹脂可流動狀態。屬于這類固化劑的主要是一些活性中等、10ht1/2值在80℃以下的中溫固化劑,主要有:過氧化二碳酸二(4-叔丁基環己基)酯(tbcp,如perkadox 16,10ht1/2值約為42℃,成型溫度范圍70~120℃)、過氧化二碳酸二(2-苯氧乙基)酯(bppd,10ht1/2值約為41℃,成型溫度范圍70~120℃)、 2,5-二(2-乙基己酰過氧化)-2,5-二甲基己烷(如trigonox 141,10hht1/2值約為67℃,成型溫度范圍85~125℃)、過氧化二苯甲酰(如perkadox ch50,成分bpo,10ht1/2值約為73℃,成型溫度范圍90~130℃)、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯(如trigonox 21s,10ht1/2值約為73℃,成型溫度范圍90~130℃)等,尤以perkadox 16、perkadox ch50、trigonox 21s用得較多。
對于bmc、smc、預浸料等要求罐壽期在幾周到幾個月的加工工藝,則要求固化劑在較高溫度下才能分解,固化劑必須有高度的熱穩定性和化學穩定性。屬于這類高溫固化劑的10ht1/2值一般都在80℃以上,主要有:過氧化苯甲酸叔丁酯(如trigonox c,成分tbpb,10ht1/2值約為105℃,成型溫度范圍135~165℃)、過氧化二異丙苯(dcp,10ht1/2值約為115℃,成型溫度范圍140~175℃)、1,1-二(叔丁基過氧化)環己烷(如trigonox 22,10ht1/2值約為93℃,成型溫度范圍130~160℃)、1,1-二(叔丁基過氧化)-3,5,5-*基環己烷(如trigonox 29,10ht1/2值約為92℃,成型溫度范圍130~160℃)等,尤以tbpb用得較多。
明日update:
(3)固化成型溫度的影響
(4)固化速度的要求
(5)制品的壁厚影響
(6)填料、顏料及添加劑的影響

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