反
　反相分離包括一個極性或中等極性的樣品基質（流動相）和一個非極性的固定相。分析物通常是中等極性到非極性。幾種spe材料屬于反相類，如烷基，或芳香基鍵合的硅膠（lc-18，envi-18，lc-8，envi-8，lc-4，和lc-ph）。在這里，純硅膠（一般孔徑為60—40mm大小的顆粒）表面的親水性硅醇基通過硅烷化學反應，被含有疏水性的烷基或芳香基取代了。
由于分析物中的碳氫鍵同硅膠表面官能團的吸附作用，使得極性溶液（例如，水）中的有機分析物能保留在這些spe物質上。這種非極性-非極性吸附力通常稱為范德華力或色散力。為了從反相spe管或片上洗脫被吸附的化合物，一般采用非極性溶劑去破壞這種化合物被吸附到填充物質上的力。lc-18和lc-8是標準的單鍵合硅膠，而envi-18和envi-8則屬于聚合鍵合類填料，具有很高的硅表面覆蓋率和較高的碳含量。這類聚合鍵合類填料具有更強的抗酸堿性，因而更適合于環境應用，如從酸化的液體樣品中富集有機化合物。所有使用過的鍵合硅膠相都有一定數量的未反應硅醇基，它將成為二級相互作用之源。在萃取或保留強極性分析物或污染物時，這種二級相互作用是非常有用的，但是對分析物的吸附也可能是不可逆。
　以下物質也用于反相條件：envi-carb（碳），envi-chrom p（聚合類）和hisep（聚合涂層的鍵合硅膠）。含碳的吸附物質，如envi-carb材料，是由石墨和無孔碳組成，它對極性和非極性樣品中的極性和非極性有機化合物有較高的吸附能力。該碳表面是正六圓環的原子結構，每個碳原子在石墨層上相互聯接。這種正六圓環結構對某些分子有很強的選擇性，比如平面型芳香化合物或類正六圓環分子和可形成許多表面觸點的烴鏈分子。分析物的保留取決于其結構（形狀和大小），而不是其上官能團與吸附劑表面的相互作用。洗脫時，使用中等極性到非極性溶劑。與烷基鍵合硅膠相比，尤其是在鍵合硅膠不靈時，envi-carb顯示出*的結構和選擇性優勢。
聚合類吸附物質，如envi-chrom p是苯乙烯-二乙烯基苯物質，用之保留一些含有親水性官能團的疏水性化合物，尤其是芳香型化合物。有時在反相條件下，*很難保留在c18鍵合硅膠上，這主要是因為它在水中的溶解度大于有機相。而envi-chromp在反相條件下可很好地保留*。洗脫時，使用中等極性到非極性溶劑，這是因為，聚合類填料對所有的溶劑都是很穩定的。
　hisep是一個疏水基（類似c18）鍵合硅膠涂上一層親水聚合物，常用于反相條件，這種有孔的聚合物能阻止不需要的大分子被吸附到硅膠表面。聚合物的孔徑大小只充許所分析的疏水性有機小分子化合物（如藥物）接近硅膠表面，而不需要的大分子（如蛋白質）則被聚合物層隔離在外，沒有機會接近硅膠表面，并被沖洗出固相萃取管。hisep固相萃取過程類似于lc-18固相萃取過程。
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