SN/T 2249-2023 塑料原料及其制品中34種增塑劑的測定 氣相色譜-質譜法
中華人民共和國出入境檢驗檢疫行業標準
sn/t 2249-2023
代替 sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009
塑料原料及其制品中34種增塑劑的測定 氣相色譜-質譜法
determination of 34 kinds of plasticizers in plastics and plastic articles-
gas chromatography-mass spectrometry method
前 言
本文件按照gb/t 1.1-2020《標準化工作導則 第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。
本文件代替sn/t 2249-2009《塑料及其制品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的測定 氣相色譜-質譜法》和sn/t 2250-2009《塑料原料及其制品中增塑劑的測定 氣相色譜-質譜法》。
本文件與sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009相比，除編輯性改動外，主要技術變化如下：
——修改了標準名稱及對應的英文譯名；
——增加了增塑劑種類至34種；
——修改了萃取方式；
——修改了定量方式；
——增加了保留時間和相對豐度的允許偏差。
請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。
本文件由中華人民共和國海關總署提出并歸口。
本文件起草單位：深圳海關工業品檢測技術中心、深圳市檢驗檢疫科學研究院。
本文件主要起草人：張偉亞、王成云、索彥彥。
本文件及其所代替文件的歷次版本發布情況為：
——2009年首次發布為sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009；
——本次修訂整合了sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009的內容。
1 范圍
本文件規定了氣相色譜-質譜檢測方法測定塑料原料及其制品中鄰苯二甲酸酯類、己二酸酯類、磷酸酯類、檸檬酸酯類等34種增塑劑的方法。
本文件適用于塑料原料及其制品中鄰苯二甲酸酯類、己二酸酯類、磷酸酯類、檸檬酸酯類等 34種增塑劑的測定。34種增塑劑的中文名稱、英文名稱、化學文摘編號和分子式見附錄a。
2 規范性引用文件
下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
gb/t 8170 數值修約規則與極限數值的表示和判定
3 術語與定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。
4 原理
樣品經乙酸乙酯超聲提取，提取液用濾膜過濾后，用氣相色譜-質譜儀測定，外標法定量。
5 試劑與材料
5.1 乙酸乙酯：分析純。
5.2 鄰苯二甲酸酯類標準品：純度≥97%，見附錄a。
5.3 己二酸酯類標準品：純度≥97%，見附錄a。
5.4 磷酸酯類標準品：純度≥97%，見附錄a。
5.5 乙酰檸檬酸三丁酯（atbc）標準品：純度≥97%，見附錄a。
5.6 標準儲備液：準確稱取適量的標準物質（5.2~5.5），用乙酸乙酯（5.1）配制成濃度為1 000 mg/l的標準儲備液，裝于棕色瓶中。在0℃~4℃下密封避光保存，有效期為3個月。
5.7 標準工作溶液：根據需要準確移取一定體積的標準儲備液（5.6），用乙酸乙酯（5.1）稀釋成適當濃度的系列混合標準工作溶液，現配現用。
5.8 聚四氟乙烯濾膜：有機相針式，0.45μm。
6 儀器與設備
6.1 氣相色譜-質譜儀：配有電子轟擊電離源（ei）。
6.2 分析天平：感量分別為0.1 mg和0.01 g。
6.3 可控溫型超聲波發生器：工作頻率40 khz，溫控精度為±2℃。
6.4 玻璃具塞萃取管：100 ml。
6.5 容量瓶：50 ml。
7 分析步驟
7.1 樣品溶液的制備
取代表性樣品，將其剪碎至2.5 mm×2.5 mm 以下，混勻。準確稱取上述試樣1.0 g，精確至0.01 g，置于100 ml具塞萃取管（6.4）中，加入25 ml 乙酸乙酯（5.1），于45℃ 水浴中超聲萃取30 min，提取液轉移至容量瓶（6.5）中，殘渣用10 ml乙酸乙酯（5.1）分2次潤洗，合并提取液于容量瓶（6.5）中，用乙酸乙酯（5.1）定容至刻度，取部分樣液經有機濾膜（5.8）過濾，供氣相色譜-質譜儀（6.1）分析用。
7.2 測定
7.2.1 氣相色譜-質譜條件
由于測試結果取決于所用儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數。采用下列參數已被證明對測試是合適的：
a）色譜柱：石英毛細管柱，固定相為（5%苯基）-甲基聚硅氧烷，30 m×0.25 mm×0.25 μm，或相當者；
b）色譜柱溫度：初溫90℃，保持1 min，以15℃/min升至200℃，保持2 min，然后以15℃/min升至235℃，保持8 min，再以5℃/min升至250℃，保持2 min，最后以20℃/min升至300℃，保持7.33 min；
c）進樣口溫度：250℃；
d）色譜-質譜接口溫度：280℃；
e）離子源溫度：250℃；
f）四級桿溫度：150℃；
g）電離方式：ei；
h）電離能量：70 ev；
i）進樣量：1.0μl；
j）進樣方式：不分流進樣，1.0 min后開閥；
k）載氣：氦氣（純度≥99.999%），流量1.0 ml/min；
l）溶劑延遲：3 min；
m）測定方式：全掃描模式定性，選擇離子監測模式定量（選擇離子見附錄b）。
7.2.2 氣相色譜-質譜定性和定量分析
本文件采用全掃描模式定性，選擇離子監測模式定量。將標準工作溶液（5.7），按7.2.1的條件，由低到高依次進樣測定，記錄定量選擇離子積分峰面積，繪制標準工作曲線。按照7.2.1的條件測定樣品和標準品，樣品中待測物質色譜峰的保留時間與標準品對應的保留時間偏差在±2.5%之內，且將樣品譜圖中被測組分監測離子的相對豐度與濃度接近的標準溶液譜圖中對應的監測離子的相對豐度進行比較，相對豐度允許偏差不超過表1規定的范圍，則可判定為樣品中存在對應的被測物。
按上述分析條件（7.2.1）對混合標準工作溶液（5.7）進行分析，所得34種增塑劑的總離子流色譜圖見附錄c，選擇離子色譜圖見附錄d。
8 結果計算
按式（1）計算試樣中增塑劑的含量：
式中：
x——試樣中增塑劑的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；
c1——從標準工作曲線上讀取的樣液中的增塑劑的濃度，單位為毫克每升（mg/l）；
c0——從標準工作曲線上讀取的空白試驗樣液中的增塑劑的濃度，單位為毫克每升（mg/l）；
v——樣液的定容體積，單位為毫升（ml）；
m——試樣的質量，單位為克（g）。
依據gb/t 8170規定進行數值修約，計算結果表示到小數點后一位。低于測定低限時，試驗結果
表示為未檢出。
空白試驗：除不加樣品外，均按上述測定步驟進行。
9 定量限
己二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯、磷酸三鄰甲苯酯的定量限為20.0 mg/kg；鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、磷酸三對甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、己二酸二（2-丁氧基乙基）酯、三（1，3-二氯異丙基）磷酸酯的定量限為50.0 mg/kg；本文件所列其他增塑劑的定量限為10.0 mg/kg。
10 回收率
在試樣中分別添加低、中、高3個濃度水平的34種增塑劑混合標準工作溶液，進行回收率分析，回收率為82%~96%。
11 精密度
11.1 重復性
在同一實驗室，由同一操作者使用相同的設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行的測試，獲得的兩次測試結果的相對標準偏差不大于10%。
11.2 再現性
在不同實驗室，由不同操作者使用不同的設備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨立進行的測試，獲得測試結果的相對標準偏差不大于15%。
12 測試報告
測試報告應至少包括以下內容：
a） 樣品描述；
b） 本標準的編號（包括年號）；
c） 測試結果；
d） 與本標準的任何偏離；
e） 在測試中觀察到的異常現象；
f） 測試日期。
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sn/t 2249-2023
代替 sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009
塑料原料及其制品中34種增塑劑的測定 氣相色譜-質譜法
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前 言
本文件按照gb/t 1.1-2020《標準化工作導則 第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。
本文件代替sn/t 2249-2009《塑料及其制品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的測定 氣相色譜-質譜法》和sn/t 2250-2009《塑料原料及其制品中增塑劑的測定 氣相色譜-質譜法》。
本文件與sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009相比，除編輯性改動外，主要技術變化如下：
——修改了標準名稱及對應的英文譯名；
——增加了增塑劑種類至34種；
——修改了萃取方式；
——修改了定量方式；
——增加了保留時間和相對豐度的允許偏差。
請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。
本文件由中華人民共和國海關總署提出并歸口。
本文件起草單位：深圳海關工業品檢測技術中心、深圳市檢驗檢疫科學研究院。
本文件主要起草人：張偉亞、王成云、索彥彥。
本文件及其所代替文件的歷次版本發布情況為：
——2009年首次發布為sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009；
——本次修訂整合了sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009的內容。
1 范圍
本文件規定了氣相色譜-質譜檢測方法測定塑料原料及其制品中鄰苯二甲酸酯類、己二酸酯類、磷酸酯類、檸檬酸酯類等34種增塑劑的方法。
本文件適用于塑料原料及其制品中鄰苯二甲酸酯類、己二酸酯類、磷酸酯類、檸檬酸酯類等 34種增塑劑的測定。34種增塑劑的中文名稱、英文名稱、化學文摘編號和分子式見附錄a。
2 規范性引用文件
下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
gb/t 8170 數值修約規則與極限數值的表示和判定
3 術語與定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。
4 原理
樣品經乙酸乙酯超聲提取，提取液用濾膜過濾后，用氣相色譜-質譜儀測定，外標法定量。
5 試劑與材料
5.1 乙酸乙酯：分析純。
5.2 鄰苯二甲酸酯類標準品：純度≥97%，見附錄a。
5.3 己二酸酯類標準品：純度≥97%，見附錄a。
5.4 磷酸酯類標準品：純度≥97%，見附錄a。
5.5 乙酰檸檬酸三丁酯（atbc）標準品：純度≥97%，見附錄a。
5.6 標準儲備液：準確稱取適量的標準物質（5.2~5.5），用乙酸乙酯（5.1）配制成濃度為1 000 mg/l的標準儲備液，裝于棕色瓶中。在0℃~4℃下密封避光保存，有效期為3個月。
5.7 標準工作溶液：根據需要準確移取一定體積的標準儲備液（5.6），用乙酸乙酯（5.1）稀釋成適當濃度的系列混合標準工作溶液，現配現用。
5.8 聚四氟乙烯濾膜：有機相針式，0.45μm。
6 儀器與設備
6.1 氣相色譜-質譜儀：配有電子轟擊電離源（ei）。
6.2 分析天平：感量分別為0.1 mg和0.01 g。
6.3 可控溫型超聲波發生器：工作頻率40 khz，溫控精度為±2℃。
6.4 玻璃具塞萃取管：100 ml。
6.5 容量瓶：50 ml。
7 分析步驟
7.1 樣品溶液的制備
取代表性樣品，將其剪碎至2.5 mm×2.5 mm 以下，混勻。準確稱取上述試樣1.0 g，精確至0.01 g，置于100 ml具塞萃取管（6.4）中，加入25 ml 乙酸乙酯（5.1），于45℃ 水浴中超聲萃取30 min，提取液轉移至容量瓶（6.5）中，殘渣用10 ml乙酸乙酯（5.1）分2次潤洗，合并提取液于容量瓶（6.5）中，用乙酸乙酯（5.1）定容至刻度，取部分樣液經有機濾膜（5.8）過濾，供氣相色譜-質譜儀（6.1）分析用。
7.2 測定
7.2.1 氣相色譜-質譜條件
由于測試結果取決于所用儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數。采用下列參數已被證明對測試是合適的：
a）色譜柱：石英毛細管柱，固定相為（5%苯基）-甲基聚硅氧烷，30 m×0.25 mm×0.25 μm，或相當者；
b）色譜柱溫度：初溫90℃，保持1 min，以15℃/min升至200℃，保持2 min，然后以15℃/min升至235℃，保持8 min，再以5℃/min升至250℃，保持2 min，最后以20℃/min升至300℃，保持7.33 min；
c）進樣口溫度：250℃；
d）色譜-質譜接口溫度：280℃；
e）離子源溫度：250℃；
f）四級桿溫度：150℃；
g）電離方式：ei；
h）電離能量：70 ev；
i）進樣量：1.0μl；
j）進樣方式：不分流進樣，1.0 min后開閥；
k）載氣：氦氣（純度≥99.999%），流量1.0 ml/min；
l）溶劑延遲：3 min；
m）測定方式：全掃描模式定性，選擇離子監測模式定量（選擇離子見附錄b）。
7.2.2 氣相色譜-質譜定性和定量分析
本文件采用全掃描模式定性，選擇離子監測模式定量。將標準工作溶液（5.7），按7.2.1的條件，由低到高依次進樣測定，記錄定量選擇離子積分峰面積，繪制標準工作曲線。按照7.2.1的條件測定樣品和標準品，樣品中待測物質色譜峰的保留時間與標準品對應的保留時間偏差在±2.5%之內，且將樣品譜圖中被測組分監測離子的相對豐度與濃度接近的標準溶液譜圖中對應的監測離子的相對豐度進行比較，相對豐度允許偏差不超過表1規定的范圍，則可判定為樣品中存在對應的被測物。
按上述分析條件（7.2.1）對混合標準工作溶液（5.7）進行分析，所得34種增塑劑的總離子流色譜圖見附錄c，選擇離子色譜圖見附錄d。
8 結果計算
按式（1）計算試樣中增塑劑的含量：
式中：
x——試樣中增塑劑的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；
c1——從標準工作曲線上讀取的樣液中的增塑劑的濃度，單位為毫克每升（mg/l）；
c0——從標準工作曲線上讀取的空白試驗樣液中的增塑劑的濃度，單位為毫克每升（mg/l）；
v——樣液的定容體積，單位為毫升（ml）；
m——試樣的質量，單位為克（g）。
依據gb/t 8170規定進行數值修約，計算結果表示到小數點后一位。低于測定低限時，試驗結果
表示為未檢出。
空白試驗：除不加樣品外，均按上述測定步驟進行。
9 定量限
己二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯、磷酸三鄰甲苯酯的定量限為20.0 mg/kg；鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、磷酸三對甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、己二酸二（2-丁氧基乙基）酯、三（1，3-二氯異丙基）磷酸酯的定量限為50.0 mg/kg；本文件所列其他增塑劑的定量限為10.0 mg/kg。
10 回收率
在試樣中分別添加低、中、高3個濃度水平的34種增塑劑混合標準工作溶液，進行回收率分析，回收率為82%~96%。
11 精密度
11.1 重復性
在同一實驗室，由同一操作者使用相同的設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行的測試，獲得的兩次測試結果的相對標準偏差不大于10%。
11.2 再現性
在不同實驗室，由不同操作者使用不同的設備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨立進行的測試，獲得測試結果的相對標準偏差不大于15%。
12 測試報告
測試報告應至少包括以下內容：
a） 樣品描述；
b） 本標準的編號（包括年號）；
c） 測試結果；
d） 與本標準的任何偏離；
e） 在測試中觀察到的異常現象；
f） 測試日期。
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因為專注所以專業 西安森瑟斯攜多款產品亮相2018多國展
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便攜式汽車輪重儀（20噸、30噸、50噸）
SN/T 2249-2023 塑料原料及其制品中34種增塑劑的測定 氣相色譜-質譜法
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